Bạn cần đặt dấu ngoặc kép xung quanh nó.
mysqli_query($connect, "SELECT username FROM proot_accounts WHERE username = '$account'");
Bạn cũng nên khám phá các câu lệnh SQL đã chuẩn bị sẵn trong PHP. Chúng sẽ giúp tiết kiệm rất nhiều vấn đề đau đầu về định dạng này.